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活性染料及其真丝绸印染传统工艺技术

来源:生命经纬  |   作者:佚名   |  发布日期: 2009-06-24   |  阅读次数:1036次

  丝绸传统印染工艺所用的染料绝大部分是直接、酸性和中性染料,大部分的色牢度都只能勉强达到3级,深颜色还远远达不到这一指标,所以,要使真丝绸真正能达到洗可穿的目标,就必须解决色牢度问题。

   目前,真丝绸印染所采用的染料和印染工艺存在着致命的弱点,主要表现在以下5个方面:  
    (l)丝绸印染用的染料多数为弱酸性染料、中性染料和直接染料,染料在生产、印染和服用过程中均对环境造成污染。如:中性染料生产过程中过量的金属铬离子严重污染环境。德国和欧洲一些国家已提出要求严格控制纺织品中重金属离子的残留量。 
             
    (2)湿处理牢度差,一般深中色在2一3级左右,个别染料印染只有2级左右,服用上表现为不能与其他月及装同浴洗涤,同时由于褪色还会造成色浅变旧。 

    (3)日晒牢度差,一般只有l-2级左右,特别是鲜艳的青莲、湖蓝、艳蓝等颜色,经过一个夏天就会褪色,丧失了服用的时效性,不能被广大消费者所接受。 
             
    (4)随着防缩抗皱整理技术的逐渐成熟,水洗褪色、沾色、易旧等弊端日趋突出,不解决色牢度问题洲良难真正意义上达到“洗可穿”。  

    (5)不论是内销产品,还是出口产品普遍要求高坚牢度印染的真丝绸(水洗、皂洗牢度要求4级以上;湿摩擦牢度3级以上),目前工厂还不能产业化生产。迫切需要解决这一难题。 

    近年来,随着化工行业的发展,开发了一批新型的活性染料,在印花和染色的性能上得到了飞快的改进,活性染料在上染率、匀染性、固着率、提升率、稳定性和工艺的敏感性等方面都有了很大的改善,为开发活性染料印染工艺奠定了基础。因而,加速解决真丝绸产品的易褪色、易旧等弱点,加快真丝绸活性染料印染工艺研究,开发高坚牢度丝绸新产品,是当前丝绸行业亚待解决的最重要的任务。 
             
    1、国产与进口活性染料的差异及差距  
    我国从1958年以来,先后生产了约11大类,150个品种的活性染料,已拥有国外活性染料主要大类产品,其中包括X型、K型、KN型、KD型、M型、F型、W型、P型、跳型、R型、E型、ME型等,取得十分可喜的成就。其上染率、匀染性、固着率、提升率、稳定性等各项坚牢度及工艺敏感度等都有了很大的改善,为印染生产奠定了坚实的基础。但是,与国外活性染料的品质及应用上相比,仍有一些差异及差距。 
             
    1.1活性染料染色的深染性问题  
    真丝绸活性染料染色的深染性问题一直是丝绸印染生产深感困惑的难题,特别是特黑、深藏青、深红等色泽,往往色泽深度达不到要求而不确认。由此还带来坚牢度不够的弊端。近年来,我国相继开发了一些深染性较好的活性染料,特别是黑色品种。例如活性黑KN-GZRC、EF-ZBG、EF-ZBR等,已被推广应用,比过去的活性黑KN-B有很大的提高,而_且KN-GZRC还加工成颗粒型,乌黑度较高,溶解性好,无粉尘飞扬,但与国外深染性好的活性染料相比,还是有一些差距。例如,汽巴精化公司开发的Cihacronw沮w等双活性基染料,适于60℃-80℃浸染,得色量和提升力好,特别适合染深浓颜色,其中Ciha-cronw-NN具有极高的得色量;Dystar公司近年来开发的Levafix CA和Remazol RR系列染料不仅有很高的各项色牢度,而且深染性创畏好;日本住友公司也有一些深染性很好的双活性基染料。  

    1.2活性染料的溶解性问题  
    活性染料的溶解性能一直为印染生产所关注。因为它直接影响着印染绸的质量。国产的活性染料与国产的直接、酸性、中性染料一样存在一些差距。一些染料品种溶解之后总有一点残渍,溶解也不如国外活性染料容易,有待于国内一些染料制造商进一步改善产品品质。 
             
    1.3活性染料的应用研究问题  
    一只好的活性染料问世,不仅要做好染料制造的工作,也要做好染料应用的工作,这才能适应市场化的需要,进口活性染料在使用上能够提供出较深的数据和资料,以便我们极快掌握印染技术而投人正常生产。而且其染料分类工作也做的非常细致,例如汽巴精化公司把活性染料经筛选分类出深、中、浅三个三原色,这三个三原色的配伍性很好,同样浓度对碱、盐、温度、时问、浴比的敏感度均十分接近,特别是浅档二原色的日晒牢度也很好。这种细致的分类工作,给我们印染企业提供极大的方便,相比之下,国产活性染料在这些方面的工作尚有欠缺。其实,国产活性染料分类成深、中、浅花个三原色的染料也是完全可以筛选出来的,国内的印染工作已经开始这方面的研究,其初步结果也不错。 

     1.4 活性染料与助剂配套问题  
    活性染料的印染要获得更好的效果,除了活性染料的本身结构这一最重要的因素外,助剂的配套、印染技术的改进也是十分重要的。例如选用适当的助剂可以改善染料的上染性、固色率,改善纤维的深色性。选择染料的配套助剂非常重要,同样国内比国外的工作投人的较少。 
             
    2、近年来活性染料发展特点  
    2.1符合环保的活性染料增加  
    环保型染料不仅要求染料生产过程中无污染或少污染,而目所生产的活性染料在印染加工的过程中污染少,加工后服饰品要符合环保要求。一些属禁用的染料得到了代用,一批反应性活泼,直接性高的活性染料品种近年来得到了开发。 

    2.2双活性基团的活性染料数量在迅猛增加  
    双活性基团指两个活性基团的活性染料,分相同的和不同的双活性基团两类,相同双活性基团有β-羚基乙砜硫酸酯,双-氯均三嗪等双活性基团,不同的双活性基团一个是β-羚基乙砜硫酸酯,另一个是-氯均三嗪的双活性基团染料。 

    双活性基团染料具有固色率高,提升性和湿牢度好的优点,特别是乙烯砜型和不同活性基团组成的双活性基团染料,染色性能更佳,对pH、温度适应性好,相容性、洗涤性也好。 
             
    2.3新型活性染料  
    欧洲、日本等公司加强了技术投人,开发了一批防尘环保型活性染料、液状活性染料、颗粒状活性染料以及适合于喷墨印花用的活性染料、适合于树脂整理-浴一步加工的活性染料等高技术含量、高附加值、高社会效应和经济效益的高品位染料。 
             
    2.4适用于丝绸印染的活性染料  
    适合于真丝绸染色的活性染料:Procion、Cihaomn、Remazol、Lanasol、Drimalan、Sumifix以及国产的X型、K型、KN型、M型、ME型、KE型等。 
             
    适合于真丝绸印花的活性染料:Lanasol、DrimalanF、CihacronF、Cihacron FN、CihaeronC、DrimareneR/K、Levafix EA、LevafixE、Remazol、lexafix PN、Cihaoronp等,国产的有K型、KD型、P型、M型、KN型等。  

    3、活性染料在真丝绸上的应用  
    3.1 活性染料染色工艺  
    长期以来,桑蚕丝织物的印染,常用弱酸性染料及中性染料,少数采用直接染料,染后经过固色处理,以提高湿处理牢度,这样不但手续麻烦,而目.固色后色泽变暗。为了提高桑蚕丝织物染色的鲜艳度和牢度,采用了活性染料染色。活性染料染桑蚕丝织物,色泽鲜艳和染色牢度较好,纤维与染料之问成共价键结合。它的染色方法可分酸浴法、中胜浴法和碱浴法3种,由于活性染料染色工艺复杂,修色调色困难,大小样对色难控制,绳状和拉缸染色机的浴比大,增加了染色的难度。因而,根据真丝绸的特点,主要在卷染机上进行真丝绸活性染料染色工艺的攻关。 

  3.1.1酸浴法  
    酸浴法适用于蚕丝和粘纤的提花交织物染色,因用中性浴法或碱浴法都将使粘胶花纹沾色或上??nbsp;
    工艺流程:织物处理→染色→酸洗→皂洗→水洗→冷水上卷。  
    工艺处方及条件:  
    染色配方:  
    染料 2%(owf)  
    平平加0   0.3g/l  
    醋酸   0.2g/l  
    浴比   l:15  
    皂洗配方:净洗剂209 1g/l Na2CO3 0.7g/l  
    皂洗工艺:80℃xl5分钟  

    操作注意事项:  
    (l)染前,织物先经2ml/L醋酸溶液处理2道,以去除织物上残留的丝胶,及可能存在碱质,以防产生染色不匀等疵病,然后再冷水洗1道。  

    (2)染色于30℃开始,先染4道;接着升温至100℃,在5、6道时分别加人一半稀释的醋酸溶液,促进染料上染,并能使沾污在粘纤上的染料逐渐转移上染到蚕丝纤维上,加完醋酸后再续染6道,末道剪取小样对色。染色毕,放去染液,于100℃水洗1道,再充分洗净粘纤上的沾色,最后皂煮4道,70℃和50℃热水各洗l道,冷水上卷。 
    (3)活性染料酸浴法染色一般得色深,色泽较鲜艳,但后处理皂煮要充分。  

    3.1.2中性浴法  
    中睦浴法可用于真丝绸织物的染色,大多数用X型活性染料,染红、酱等色。染浴中加食盐或元明粉为促染剂。 

    工艺流程:织物润湿打卷→染色→水洗→冷水上卷。 
    工艺处方及条件:  
    织物: 02双绢染色配方  
    染料 2%  
    平平加0 0.3g/l  
    氯化钠 5g/l  
    浴比 1:15  

    操作注意事项:  
    (l)染前将织物打卷,在40-50℃内来回走4道,然后将溶解好的染料倒入缸内,在此温度内染4道,接着升温至90℃,在升温期问分次加人食盐,90℃染5道后,再升温至沸,沸染5道,然后水洗。

    (2)中性浴染色不皂煮,故水洗较为重要。为了保证湿牢度,一般染好先室温洗1-2道,然后用80℃-100℃热水洗2一4道,接着再室温洗l-3道,冷水上卷。道数多少,温度高低,由色泽深浅、浮色多少而定。 
             
    3.1.3碱浴法  
    碱陛染浴可选用K型活性染料;或用X型、KN型等染色,然后加碱固色。此法固色率较高,得色较深,在皂洗完毕后的清水淋洗时,加淡醋走2道,以提高色泽鲜艳度。 
             
    工艺流程:织物润湿打卷→染色→固色→水洗→皂煮→水洗→冷水上卷。  
    工艺处方及条件:  
    染色配方:  
    染料 2%  
    平平加0 0.3g/l  
    碳酸钠 20g/l  
    浴比: l:15  
    皂洗配方: 净洗剂209 1g/l 碳酸钠0.7g/l  
    皂洗工艺:80℃x15分钟  


   操作注意事项:  
    (l)织物上卷后在80℃热水中走1道,以使润湿,然后用冷流水走1道降温。加人配制好的染液后,自40℃开始染色,并按不同类型染料染色温度继续染色,卷染道数视色泽深浅而定。 
             
    (2)拼色时,染、固色温度视主色而定。如其中有x型活性染料,则染色温度以自室温至40℃开始为宜。  
    3.2 活性染料印花工艺  
    3.2.1 染料的选择  
    活性染料应用在纺织纤维上至少应具备下列条件:高的水溶性;高的储藏稳定性;不易水解;对纤维有较高的反应和高固色率;染料与纤维问结合键的化学稳定性高,即使用过程中不易断键褪色;扩散性好,匀染性、透染性良好;各项染色牢度,如日晒、气候、水洗、摩擦、耐氯漂等牢度均好等特点。对真丝绸印花用染料更有特殊要求: 
             
    (1)溶解度要高;  
    (2)与印花浆有好的稳定性,即与浆料的反应性要低些,在印浆中不易水解;  
    (3)好的拼色性能,各组成染料对碱剂的反应性很接近,以获得好的色泽重现性;  
    (4)高的固色率。未固着染料应具有易洗涤性,即低直接性,不再沾污白地;  
    (5)好的耐晒、耐洗涤牢度,不易断键褪色,不易出风印等。  

    随着国内外染料工业的迅速发展,活性基团的种类越来越多,选择的余地越来越大。目前,可用于真丝的活性染料进口的有Lanasol,orimalanF,cibaoronF,cibacronFN,CihacronC,DrimareneR/K,Levafix EA,LevafixE,He,nasol,Levafix pN,Cihacronp等。I$I产的有K型、Kn型、P型、M型、KN型等。  

    从中选择活性染料比K型强的有cihacro。FN,F,c三个类型,它们与国产的K、KN型均有不同,F型为一氟均三嗪染料,KN型染料的双活性基团为一氯均三嗪和乙烯矾型。乙烯飒型活性强,对碱很敏感,一氯均二嗦活性较低,需要较多的碱或较长的时问进行固着以达到其所需要的反应速率。因此,如果印染条件适合于一氯均三嗪(即碱用量高,固着时间长),则原来固着快的乙烯矾型基团与纤维生成的键就会遭到破坏,如印染条件适合于乙烯砜型基团,其碱用量对一氯均三嗪就相对不足,结果固色时问长,重现性有问题。 
             
    由于乙烯砜与一氯均二嗦的活性差别相当大,因此,要选择适合这两种活性基团而又不发生上述问题的工艺往往是比较困难的。  

    FN型由乙烯砜基、一氟均三嗪双活性基团组成,由于一氟均三嗪的活性强于一氯均三嗪而接近于乙烯砜基,在相同的应用条件下,两种活性基团都能得到较充分的利用。 

    3.22 糊料的选择 
 
    活性染料能与多糖类原糊中的醇基反应,会降低染料的固着率,同时还会使原糊不宜洗去,致使手感发硬。选用海藻酸钠糊料,具有得色量高、色泽鲜艳、手感柔软等优点。 

    3.2.3印花用助剂的优选  
    尿素既是活性染料的助溶剂,同时又是良好的吸湿剂,有助于活性染料的发色并能提高染料的固色率。防染盐S是问硝基苯磺酸钠,它是弱氧化剂,汽蒸时的色光保护剂,在汽蒸时能防止还原性物质破坏染料造成色萎或色淡。碱剂的选择主要取决于染料的“活性”大小,印浆所需的储存稳定性,纤维种类,染料的用量,一般选用NaZCO3、NaHCO3,以及两者的混合碱。 
             
    3.2.4印花工艺  
    工艺流程:坯绸准备→印花→烘干→汽蒸→水洗→皂洗→水洗→烘干。  
    印花处方:以印02双绉为例  
    海藻浆(5%) 100  
    染料 5  
    纯碱 2  
    尿素 5  
    防染盐 1  
    水 25  

    工艺条件:  
    (l)蒸化:织物印花烘干后,需经蒸化过程,使大部分留在浆膜中的染料在水的存在下发生溶解,转移到纤维上,并扩散到纤维内部。蒸化温度高,可提高染料向纤维转移,扩散和化学的反应速率,以缩短蒸化时间。但过热程度过高,又会提高色浆中水分的蒸汽压,从而降低蒸化室内蒸汽压和色浆蒸气压之间的压差,使织物上色浆不能得到足够的冷凝水作介质。过热程度过分高时,不但不能对色浆良好给湿,还会使色浆中的水分蒸发,从而不能取得蒸化效果。所以蒸化时应尽可能降低蒸汽过热程度,以保证色浆有充分水作介质,但以控制不产生色浆渗化和“搭浆”为度。采用的蒸化压力是0.01MPa,时间为10分钟。蒸化设备是根据蒸化工艺条件,织物性质和生产规模而选用的。选用的蒸化设备是将织物悬挂在星形架上,放入蒸箱中通人蒸汽进行蒸化。 
             
    (2)皂洗:一般活性染料的固色率只有70%左右,高的也只有80%,未固色的染料在洗涤时溶落到洗液中,在洗液中染料浓度较高时,因被纤维吸附而沾污织物。因此,尽量降低洗液中的染料浓度是减少沾污的措施,先用冷水洗,然后热水洗,皂洗,最后再热水洗,冷水洗。皂洗采用1升水中放19-2g纯碱和20g洗涤剂,在水温100℃左右煮6-10分钟。 
             
    经蒸化水洗后,发现CihacmnC-NN染料的水洗性良好,因为高固着率是有效清洗的非常有利的因素,只经一次清洗就可获得乌黑亮泽,色牢度优异的面料,测试数据见下表: 
                                       
    4、结论  
    真丝绸用活性染料染色和印花可以有效提高真丝产品的色牢度、深染性,得色量和提升力,从而提高真丝产品的档次。国产活性染料与进口活性染料在应用性能上还有一定的差距,应在染料的筛选、染料的溶解度、配套助剂、染色及印花配方和条件等方面加强研究。真丝绸活性染料印染目前还处于起步的阶段,还有问题需解决。如大浴比的染色重现胜,浅色的色花问题,传统真丝绸印染设备与活性染料工艺需求不配套的问题等。
 

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